trifenilfosfin, molekulska formula c18h15p, molekulska masa 262,30. Je bel do umazano bel kristaliničen prah; Je lahko topen v alkoholu, benzenu in triklorometanu in netopen v vodi. Trifenilfosfin je pomemben ligand homogenega katalizatorja, ki se uporablja v petrokemični in fini kemični proizvodnji, njegove nove uporabe pa se nenehno razvijajo, povpraševanje pa se iz leta v leto povečuje.
Trifenilfosfin je trifenilni substituent fosfina, ki je v glavnem reduktiven in nukleofilen. Njegova področja uporabe so naslednja:
1. Pomemben ligand homogenega katalizatorja, ki se uporablja v petrokemični in fini kemični proizvodnji.
2. Osnovna surovina kompleksnega katalizatorja rodij fosfin.
3. Ima pomembno vlogo pri sintezi vitamina D2, vitamina A, klorpromicina in drugih zdravil ter rastlinskih pigmentov.
4. Beljila, toplotni stabilizatorji, svetlobni stabilizatorji, antioksidanti, zaviralci gorenja, antistatična sredstva, gumijasta sredstva proti ozonu in analitični reagenti v industriji barvil.
5. Trifenilfosfin se pogosto uporablja v kemični industriji. Je pomemben katalizator za sintezo finih kemikalij. S tehničnimi izboljšavami je mogoče nove katalizatorje za predelavo nafte bolje uporabiti; Nova tehnologija biokatalize in katalizator; Novi in učinkoviti katalizatorji za zaščito okolja; Novi katalizatorji za organsko sintezo; Novi visoko učinkoviti katalizatorji za poliolefine; Novi materiali za podporo katalizatorjem in različni novi materiali za katalitske promotorje; Uporablja se lahko tudi kot funkcionalne fine kemikalije in nove posebne kemikalije za izdelavo papirja; Nove kemikalije za naftna polja, primerne za zaščitno izkoriščanje in izboljšano pridobivanje nafte; Nove površinsko aktivne snovi; Visoko zmogljivi funkcionalni premazi in dodatki na vodni osnovi; Nova pomožna sredstva za barvanje in dodelavo tekstila; Visoko zmogljivo okolju prijazno lepilo; Novi pigmenti in barvila za varnost in zaščito okolja; Visoko zmogljive okolju prijazne kemikalije za usnje. Trifenilfosfin se lahko uporablja tudi kot pomemben kemični produkt za kemično sintezo, kot so - intermediati pri sintezi karotena, cefprozil in cefdinir.
Trifenilfosfin je pomemben ligand homogenih katalizatorjev, ki se uporabljajo v sodobni petrokemični in fini kemični proizvodnji, kot so Wilkinsonovi katalizatorji za homogeno katalitično hidrogeniranje olefinov in reagenti vistamoksin, ki se uporabljajo v fini kemični industriji, ki se pogosto uporabljajo. V literaturi so že dolgo poročali o sintezi trifenilfosfina. Obstajajo tri glavne metode:
(1) metoda z Grignardovim reagentom;
(2) metoda redukcije trifenilfosfin oksida;
(3) Natrijeva metoda.
Michaelis je že leta 1882 poročal, da se za pripravo trifenilfosfina iz etra uporablja natrijev, bromobenzen fosforjev triklorid, vendar sta zaostala tehnologija proizvodnje natrijevega peska in uporaba etra v zgodnji fazi omejili uporabo in razvoj natrijeve metode. poročil o literaturi je razvidno, da je bilo glavno raziskovalno delo koncentrirano po letu 1960. V šestdesetih in sedemdesetih letih prejšnjega stoletja sta bili glavno raziskovalno delo Grignardova metoda in natrijeva metoda, prijavljenih pa je bilo 14 patentov. Od osemdesetih let prejšnjega stoletja je raziskovalno delo predvsem natrijeva metoda in metoda redukcije trifenilfosfin oksida, prijavljenih pa je bilo 17 patentov.
Primerjajte tri metode:
Grignardov postopek: že dolgo se uporablja v obsežni proizvodnji. Čeprav so dodonov in drugi izboljšali izkoristek na 76 odstotkov - 91 odstotkov, ni idealen zaradi velike izgube topila tetrahidrofurana, visoke cene in dolgega cikla ter velike izgube operativnega kompleksnega sredstva tetrahidrofurana, visoke cena in dolg cikel.
Metoda redukcije trifenilfosfin oksida: raziskava se je začela s ponovno uporabo odpadnega katalizatorja in se postopoma povečevala, vendar je cena uporabljenih redukcijskih sredstev, kot je R3a l.naa ih4 plus a ICL3, clsih, S plus Pd / C in tako naprej, relativno visoka. Če se uporablja v industrijski proizvodnji, so stroški še vedno zelo visoki in ne more zadovoljiti rastočega trga trifenilfosfina.
Natrijeva metoda: uporabljene surovine so kovinski natrij, halogenirani benzen, fosforjev trihalid, topila pa so toluen, butil eter, benzen, dietileter itd., v literaturi navedeni izkoristki so 44 % ~ 95 %. Nasprotno pa ima natrijeva metoda prednosti nizkih stroškov, kratkega reakcijskega cikla in enostavnega delovanja. Z razvojem tehnologije proizvodnje natrijevega peska doma in v tujini.
Izboljšava tehnike ima zelo dobre razvojne možnosti in ocenjujejo, da bo v prevladujočem položaju nadomestila Grignardovo metodo.
Obstajata dva načina za pripravo trifenilfosfina z natrijevo metodo:
Ena je enostopenjska reakcija mešanice natrija, klorobenzena in fosforjevega triklorida, ki zahteva katalitično iniciacijo;
Drugi način je, da natrij in klorobenzen najprej tvorita natrijev benzen, nato pa reagirata s fosforjevim trikloridom, da nastaneta trifenilfosfin.
Glede na izbiro dobrega katalizatorja ima prva metoda več prednosti. Ne samo, da ima kratek cikel in preproste korake, ampak se lahko tudi izogne vplivu izgube visoko aktivnega natrijevega benzena.
Do sedaj je malo poročil o enostopenjski sintezi in vsa so patenti. Kot katalizatorja sta izbrana trifenilfosfin in diklorotrifenilfosfin, izkoristek pa je manjši od 93 odstotkov. Za katalizator smo izbrali dibromotrifenil fosfin, ki v literaturi ni bil opisan, in izbrali poceni natrijevo metodo za sintezo trifenil fosfina v enem koraku ter dobili idealne rezultate z izkoristkom 92,4 odstotka. Hkrati je priprava trifenilfosfina z dibromotrifenilfosfinom kot katalizatorjem idealna sintetična pot z nizkimi stroški. Zanj so značilni nizki stroški, preprosto delovanje, visok izkoristek in čist izdelek. Nadzor začetka reakcije je boljši kot pri trifenilfosfinu in diklorotrifenilfosfinu. Optimalni reakcijski pogoji so: reakcijska temperatura 30 ~ 40 stopinj C; Razmerje materiala Na "PHC l.pcl je 6.1.3. * 1, temperatura iniciacije reakcije je 50 ~ 60 stopinj C, povprečni premer natrijevega peska pa je po možnosti manjši od 40 μ m. Izpolnjevati mora indeks katalitskega razreda , vendar je predobdelava pred reakcijo bistvena.Povprečni izkoristek je bil 80,15 odstotka in čistost je bila> 99 odstotkov.